Четвертая дочь Павла I и Марии Федоровны, любимая внучка императрицы Екатерины II прожила короткую жизнь, всего 31 год. Обворожительная великая княжна Екатерина Павловна—одна из самых ярких звезд русского двора начала 19 века. Она сочетала в себе изящную красоту, тонкий ум и немалое честолюбие. Александр I обожал сестру и считал её одним из самых близких своих друзей. Г.Р. Державин посвятил ей одно из своих восторженных посланий. В неё был влюблен князь Петр Иванович Багратион. Екатерина Павловна пользовалась такой популярностью, что, по слухам, вроде бы даже существовал план возведения её на престол вместо Александра после неудач императора на военном и международном поприще в 1807 году.

Воспитание Екатерины Павловны началось под наблюдение императрицы и под руководством графини Ливен. Воспитывали строго, но достаточно разносторонне. Кроме необходимого знания нескольких иностранных языков — французского, немецкого и английского, — Екатерина Павловна хорошо говорила и писала по–русски, что для женщин из высшего общества в конце 18 века было большой редкостью. Статский советник Крафт читал ей математику; политическую экономию, историю и географию преподавал писатель Генрих Шторх. Ее обучали музыке, она прекрасно рисовала, даже занималась гравированием. Знала она и латынь.

К шестнадцати годам отличалась красотой, которая с годами стала еще заметнее. У нее был живой, общительный характер, острый, как бы сказали теперь, язычок. Благодаря своим высоким духовным качествам, блестящему воспитанию, царскому происхождению Екатерина Павловна , которую за ее красоту называли "красой царского дома", "красой России" была в то время самой желанной невестой. Первым среди женихов был австрийский император Франц I, овдовевший в 1807 г. Этот проект не нашел поддержки императора Александра I. Среди кандидатов были два эрцгерцога австрийских, Фердинанд и Иоанн. Летом 1807 г., во время встречи Александра I и Наполеона в Тильзите, министр иностранных дел Франции Талейран по поручению своего властителя намекнул русскому царю, что было бы неплохо закрепить государственный союз между России и Францией союзом брачным. Царь не дал определенного ответа. Но поставил в известность императрицу–мать. "Александр был не прочь согласиться на этот брак, но встретил такую сильную оппозицию со стороны императрицы Марии Федоровны и самой молодой великой княжны, что должен был уступить. Они обе были женщины с характером…Наполеону пришлось в первый раз со времени своего возвышения получить отказ. Это была для него первая измена фортуны" (из воспоминаний графини Шаузель–Гуфье). В "Записках другой современницы, М.С. Мухановой сказано о том, что Екатерина Павловна заявила ему:"Я скорее выйду замуж за последнего русского истопника, чем за этого корсиканца".

Вскоре Екатерина Павловна согласилась стать женой принца Ольденбургского. Ей исполнилось двадцать лет (что по тем временам было много для невесты). Свадьба была пышно отпразднована 18 апреля 1809 г. Медовый месяц и все лето молодые супруги прожили в Павловске, где для них был подготовлен Константиновский дворец. Император Александр I дарит Аничков дворец своей любимой сестре Екатерине Павловне по случаю ее бракосочетания с принцем Георгом Ольденбургским. Принц Георг Ольденбургский был назначен генерал–губернатором трех лучших российских губерний — Тверской, Ярославской и Новгородской и главным директором путей сообщения. На этих должностях Георг показал себя с самой лучшей стороны. Он, в частности, учредил в Петербурге Институт корпуса инженеров, который готовил специалистов–путейцев.

По отзыву графини Д. Х. Ливен Великая Княгиня и королева Вюртемберг Екатерина Павловна «…была очень властолюбива и отличалась огромным самомнением. Мне никогда не приходилось встречать женщины, которая бы до такой степени была одержима потребностью двигаться, действовать, играть роль и затмевать других. У нее были обворожительные глаза и манеры, уверенная поступь, гордая и грациозная осанка. Хотя черты ее лица не были классическими, но поразительный свежий цвет лица, блестящие глаза и великолепные волосы пленяли всех. Воспитанная в большой школе, она прекрасно знала все правила приличий и была одарена сильными возвышенными чувствами. Говорила она кратко, но красноречиво, ее тон всегда был повелительным».

Будучи менее трех лет королевой Вюртемберг Великая Княгиня Екатерина Павловна поглощена была созданием и устройством в королевстве благотворительных и учебных заведений.
Так, во время голода, охватившего королевство в 1816 году, Государыня основала Благотворительное общество, которое существовало многие годы и после ее кончины.
В 1817 году королева Екатерина Павловна стала попечительницей Общества для поощрения и распространения сельского домоводства и промышленности.
При ней король Фридрих Вильгельм I Карл в том же году отменил личную крепостную зависимость, а в год кончины любимой державной супруги (1818) ввел в королевстве конституцию.

B декабре 1818 года Екатерина Павловна почувствовала недомогание — простудилась во время одного из выездов. Седьмого января на лице появилась какая–то сыпь. Но все опасности никто не предвидел. Восьмого января воспаление распространилось на голову и поразило мозг. Спасти королеву не удалось: утром 9 января 1819 года ее не стало. Погребение Екатерины Павловны состоялось в склепе соборной церкви Штутгарта, а через два года, согласно высказанным ею когда–то пожеланиям, гроб был перенесен на вершину горы Ротенберг, где король Вильгельм выстроил церковь во имя небесной покровительницы Королевы – Святой великомученицы Екатерины. Это одно из самых поэтичных мест в окрестностях Штутгарта.

Над виноградными холмами
Плывут златые облака,
Внизу зелеными волнами
Шумит померкшая река −
Взор, постепенно из долины
Подъемлясь, всходит к высотам
И видит на краю вершины
Круглообразный светлый храм.
Там в горнем неземном жилище,
Где смертной жизни места нет,
И легче и пустынно-чище
Струя воздушная течет.
Туда, взлетая звук немеет,
Лишь жизнь природы там слышна –
И нечто праздничное веет,
Как дней воскресных тишина.
Ф.И. Тютчев

После смерти Екатерины Павловны осталось четверо ее детей. Один из них — принц Петр Ольденбургский проявлял склонность к наукам и усердно занимался юриспруденцией. В 1830 года Николай I вызвал восемнадцатилетнего племянника в Россию. Принц был зачислен на военную службу в Преображенский полк. Он честно служил родине своей матери и своей родине, ведь он родился в Ярославле. По его инициативе были открыты педагогические курсы для женских гимназий Санкт-Петербурга. Он был попечителем Александровского лицея. Среди этих замечательных трудов несомненно выделяется одно событие - создание в 1835 году Императорского Училища правоведения, которое разместилось в здании на наб. реки Фонтанки 6, приобретенном на собственные средства П.Г. Ольденбургского. Покупка здания, обустройство его для учебного процесса и проживание в нем воспитанников Училища правоведения обошлось принцу в 1 000 000 рублей. Одна из дочерей Екатерины Павловны, принцесса София, стала королевой Нидерландов.